Thermo Scientific&tr
噴氣燃料中苯系烴和萘系烴組成的測(cè)定
烴類組成信息是噴氣燃料的重要質(zhì)量指標(biāo)之一,噴氣燃料的烴類組成數(shù)據(jù)對(duì)了解和評(píng)價(jià)其生產(chǎn)工藝過程及催化劑評(píng)價(jià)具有重要的實(shí)際意義。
由中石化石油化工科學(xué)研究院有限公司等單位起草的《NB/SH/T 6078-2023 噴氣燃料中苯系和萘系烴組成的測(cè)定 全二維氣相色譜法》已于2024年6月28日正式實(shí)施。該標(biāo)準(zhǔn)主要適用于終餾點(diǎn)在315°C以下的噴氣燃料中苯系和萘系烴組成的測(cè)定,采用全二維氣相色譜和FID檢測(cè)器,峰面積歸一法測(cè)定各組分的相對(duì)含量。方法無需樣品前處理,無需質(zhì)譜,在常規(guī)通用GC-FID設(shè)備上簡(jiǎn)單升級(jí)就可實(shí)現(xiàn)噴氣燃料中不同碳數(shù)的苯系和萘系烴類的組成分析。該新標(biāo)準(zhǔn)相比傳統(tǒng)的一維色譜分離(氣相、液相、超臨界色譜等)、熒光指示劑或光譜分析的方法,不但能給出芳烴總量或不同芳烴環(huán)數(shù)的總量信息,還可以對(duì)其中單個(gè)組分或按碳數(shù)分布進(jìn)行精確定量,得到更豐富細(xì)致的烴類組成信息。另外全二維色譜法可直接進(jìn)樣,操作簡(jiǎn)單,自動(dòng)化程度高,結(jié)果準(zhǔn)確可靠。目前已成為國(guó)際上噴氣燃料烴類分析的標(biāo)準(zhǔn)方案。
在本方法中采用氣流調(diào)制全二維氣相色譜(Trace1600,GC×GC-FID)建立了噴氣燃料中的烴類組成分析方法,特別是對(duì)苯系物和萘系物的含量進(jìn)行了測(cè)定,建立了適合于航空煤油烴類組成常規(guī)分析的標(biāo)準(zhǔn)化全二維氣相色譜方法。

1 儀器與設(shè)備
1.1 儀器及耗材
Thermo Fisher Scientific™ TRACE 1600系列 氣相色譜儀,配分流不分流進(jìn)樣口和FID檢測(cè)器
Thermo Fisher Scientific™ Chromeleon 7.3.2采集軟件&雪景科技Canvas全二維色譜數(shù)據(jù)處理軟件
雪景科技?xì)饬髡{(diào)制器QSM,直接安裝在氣相色譜上。
Thermo Fisher Scientific AI/ AS 1610 液體自動(dòng)進(jìn)樣器
1.2 分析條件
1.氣相色譜條件


(點(diǎn)擊查看大圖)
2.檢測(cè)器條件

(點(diǎn)擊查看大圖)
2 結(jié)果與討論
2.1 定性分析
用微量注射器吸取0.2µL典型的噴氣燃料樣品,按照上述條件進(jìn)行測(cè)試。1#、2#噴氣燃料樣品全二維色譜圖及其族類劃分如圖1和圖2所示。譜圖中飽和烴(正構(gòu)烷烴、異構(gòu)烷烴和環(huán)烷烴)、單環(huán)芳烴和雙環(huán)芳烴彼此之間分離良好,并分成三個(gè)區(qū)域族。在每個(gè)區(qū)域族內(nèi),具有特定碳原子數(shù)的各種化合物呈現(xiàn)出“瓦片”式分離模式。

圖1 1#噴氣燃料樣品全二維族類譜圖
(點(diǎn)擊查看大圖)

圖2 2#噴氣燃料全二維族類譜圖
(點(diǎn)擊查看大圖)
表1. 典型條件下常見苯系和萘系烴化合物的保留時(shí)間

(點(diǎn)擊查看大圖)
保留時(shí)間重復(fù)性和穩(wěn)定性是GC×GC-FID 分析的關(guān)鍵指標(biāo)。不同來源、不同加工方式所得的噴氣燃料樣品,即使化合物組成和濃度分布差異很大,全二維譜圖的結(jié)構(gòu)依舊高度類似。只要保證保留時(shí)間的重復(fù)性和穩(wěn)定性,即可用同一套數(shù)據(jù)模板進(jìn)行分析。在本方法中,所有化合物的一維保留時(shí)間標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.0003min,RSD在0.000%~0.0019%之間,二維保留時(shí)間的RSD在0.0255%~0.3756%之間,出色的保留時(shí)間穩(wěn)定性可以幫助用戶創(chuàng)建好一個(gè)數(shù)據(jù)分析模板,提高定性分析的準(zhǔn)確度。
2.2 苯系和萘系烴定量分析
本方法使用賽默飛變色龍軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)采集,數(shù)據(jù)處理通過雪景科技Canvas全二維色譜數(shù)據(jù)處理軟件完成。在噴氣燃料樣品全二維譜圖上,應(yīng)用定制模板進(jìn)行匹配和積分計(jì)算,得到相應(yīng)族類或目標(biāo)化合物的峰面積。根據(jù)面積歸一化法或含校正因子的面積歸一化法進(jìn)行定量,計(jì)算出其中苯系和萘系烴的峰面積以及相對(duì)百分含量(峰面積歸一化)。
本方法根據(jù) NB/SH/T 6078-2023 標(biāo)準(zhǔn),在確認(rèn)了 1,2,4-三甲苯和萘相對(duì)于乙苯的 RRF 在 0.9–1.1范圍內(nèi)后,即認(rèn)定每個(gè)樣品組分的檢測(cè)器響應(yīng)相同 (RRF=1),直接用峰面積歸一化方法計(jì)算各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。兩種噴氣燃料樣品的定量結(jié)果見表 2。
表2. 1#和2#樣品苯系烴和萘系烴類定量結(jié)果

(點(diǎn)擊查看大圖)

圖3 2種噴氣燃料苯系烴和萘系烴百分含量比較
(點(diǎn)擊查看大圖)
根據(jù)上表可知,不同噴氣燃料中苯系和萘系烴的含量會(huì)有較大差別,經(jīng)過多次驗(yàn)證,本方法中不同含量的苯系和萘系烴均能獲得較好的精密度,苯系烴的RSD在0.23%~6.30%之間,萘系烴的RSD在0.04%~9.66%之間。
3 結(jié) 論
本方法采用雪景氣流調(diào)制器結(jié)合賽默飛世爾全新一代Trace1600系列GC×GC-FID 系統(tǒng)成功應(yīng)用于噴氣燃料中的苯系和萘系烴的分析。氣流調(diào)制技術(shù)因其設(shè)備簡(jiǎn)單、可靠性強(qiáng)、無需維護(hù)、經(jīng)濟(jì)實(shí)用的優(yōu)點(diǎn)特別適合對(duì)石化產(chǎn)品開展常規(guī)檢測(cè)應(yīng)用。研究結(jié)果證明,該系統(tǒng)可提供高重現(xiàn)性(保留時(shí)間和響應(yīng))、靈敏度和穩(wěn)定性,適合于噴氣燃料中烴類組成常規(guī)分析,為進(jìn)一步規(guī)范噴氣燃料的產(chǎn)品質(zhì)量提供技術(shù)支持。